Ярослав (в крещении — Иоанн) Изяславич, второй сын великого князя И. Мстиславича и немецкой принцессы Екатерины. По порядку престолонаследия — двадцать четвертый великий князь.

Дата и место рождения князя неизвестны; крестильное имя дано ему в честь святого Иоанна Предтечи (казнен 29 августа 32 г. от P. X.).

Впервые упоминается в летописи под 1146 г., когда отец сажает его на княжение в Туров.

Осенью 1148 г. посажен отцом на княжение в Великий Новгород. В феврале 1149 г. встречает своего отца, приехавшего к нему в Великий Новгород для подготовки войны с суздальским князем Юрием Владимировичем Долгоруким; устраивает вместе с отцом обед для всех новгородцев «от мала и до велика».

Ярослав княжит в Великом Новгороде до марта 1154 г.; 26 марта изгнан новгородцами из города и уходит к отцу, который летом того же года сажает его на княжение во Владимир-Волынский.

В том же году умирает его отец, великий князь киевский Изяслав Мстиславич (в ночь с 13 на 14 ноября 1154 г.). Ярослав оказывается втянут в военные действия, которые разворачиваются в Южной Руси. В 1155 г. старший брат Ярослава, Мстислав, оставляет его в Луцке, куда подступают союзники нового великого князя киевского Юрия Долгорукого (занял киевский престол 20 марта 1155 г.) — галицкий князь Ярослав Владимиркович Осмомысл и дядя Ярослава, князь Владимир Мстиславич. Ярослав успешно обороняется и вынуждает осаждающих отступить. В том же году смоленскому князю Ростиславу Мстиславичу удается примирить своих родичей с Юрием Долгоруким; по приглашению последнего Ярослав вместе с дядей Владимиром Мстиславичем приезжает в Киев.

В том же году вместе с великим князем Юрием Долгоруким и другими князьями участвует в съезде с половцами в Каневе. После заключения великим князем мира с князем Изяславом Давыдовичем Черниговским возвращается в Луцк. 

После вступления на великокняжеский престол князя Изяслава Давыдовича (19 мая 1157 г.) действует совместно с великим князем; в том же году участвует в походе на Туров против князя Юрия Ярославича; в течение десяти недель князья осаждают Туров, однако, из-за начавшегося мора «в коних» отступают от города.

В 1158 г. разрывает союз с великим князем Изяславом Давыдовичем и вступает в коалицию с галицким князем Ярославом Владимирковичем Осмомыслом и другими князьями, направленную против великого князя. Тогда же вместе со своим старшим братом Мстиславом и двоюродным дядей Владимиром Андреевичем целует крест князю Ростиславу Мстиславичу Смоленскому в том, что будет добывать для него великое княжение. Осенью Ярослав, вместе с братом Мстиславом, двоюродным дядей Владимиром и галицким полком выступают к Киеву и занимают город 22 декабря 1158 г. Исполняя крестное целование, князья посылают в Смоленск за Ростиславом Мстиславичем, и после длительных переговоров с Мстиславом Изяславичем (по поводу кандидатуры киевского митрополита) 12 апреля 1159 г. Ростислав вступает на киевский престол.

В том же году князь Ярослав Изяславич вместе с Владимиром Андреевичем и галичанами разбивает половцев между городами Мунаревом и Ярополчем и отнимает у них полон. В том же году и также вместе с Владимиром Андреевичем и галичанами послан великим князем Ростиславом Мстиславичем на помощь Святославу Ольговичу и Рюрику Ростиславичу против князя Изяслава Давыдовича, подступившего к Чернигову.

Зимой 1159–60 гг. вместе с братьями Мстиславом и Ярополком и двоюродным дядей Владимиром Андреевичем в течение двух с половиной недель осаждает Туров, в котором затворился князь Юрий Ярославич. Не добившись успеха, князья возвращаются обратно.

После поражения великого князя Ростислава Мстиславича от Изяслава Давыдовича у Киева (8 февраля 1161 г.) оказывает помощь дяде и вместе с ним и своим братом Ярополком затворяется в Белгороде. В течение четырех недель князья выдерживают осаду, дожидаясь помощи от своих родичей. Известие о приближении к городу Мстислава Изяславича, Рюрика Ростиславича и других князей вынуждает Изяслава Давыдовича отступить. Князья, «выидоша из города своими полки» и дождавшись подмоги, устремляются в погоню. В битве 6 марта на р. Желяни (ныне Унава, правый приток Ирпеня) войско Изяслава Давыдовича терпит сокрушительное поражение, а сам князь погибает.

В 1166 г. Ярослав женит своего сына Всеволода на Мальфриде, дочери туровского князя Юрия Ярославича. В том же году вместе с другими южнорусскими князьями, по повелению великого князя Ростислава Мстиславича, идет к Каневу, где князья встречают и сопровождают под охраной «Гречникъ и Залозникъ».

По смерти великого князя Ростислава Мстиславича (14 марта 1167 г.) приглашение занять киевский престол получает брат Ярослава, Мстислав. Тому, однако, становится известно, что его родичи намереваются отобрать у него волости, в частности, брат Ярослав — Владимир-Волынский. Мстислав получает помощь от поляков и от князя Ярослава Владимирковича Осмомысла и, соединившись с черными клобуками, 15 мая того же года входит в город, после чего заключает «ряды» со своими родичами.

В начале весны 1168 г. Ярослав вместе со многими другими князьями принимает участие в большом походе против половцев, организованном его братом, великим князем киевским Мстиславом Изяславичем. Князья выступают из Киева 2 марта 1168 г. и за р. Угол (современная р. Орель, левый приток Днепра) одерживают полную победу, в результате которой в их руки попадает богатая добыча. 31 марта, на Пасху, князья возвращаются на Русь «с побѣдою и с радостью». Той же весной вместе с великим князем и другими князьями Ярослав выступает из Луцка к Каневу для защиты от половцев торговых караванов.

После изгнания Мстислава из Киева ратью 11-ти князей (12 марта 1169 г.) Ярослав соединяется с братом за р. Уновью (правым притоком Ирпеня), после чего уходит вместе с ним во Владимир-Волынский. В конце того же года братья разоряют г. Дорогобуж-Волынский — волость их двоюродного дяди Владимира Андреевича, ставшего союзником сыновей Юрия Долгорукого; занимают ряд его городов и, «многы повоевавъ и пожегь», возвращаются во Владимир-Волынский.

В феврале 1170 г. вместе с братом Мстиславом, полками других союзных князей, а также торками и берендеями, выступает из Владимира-Волынского в Киев. В конце февраля или начале марта Мстислав занимает город и заключает «ряды съ братьею», однако, из-за измены торков и берендеев (кочевые племена торков в составе черных клобуков), ухода галицкого и иных полков, а также ввиду приближения киевского князя Глеба Юрьевича с половцами вынужден вместе с братом покинуть Киев (13 апреля) и вернуться во Владимир.

В августе того же года смертельно больной Мстислав заключает договор с Ярославом «о дѣтехъ своихъ». Ярослав целует крест брату, «якоже ему не подозрѣти волости подъ дѣтми его». 19 августа 1170 г. Мстислав умирает во Владимире-Волынском, и Ярослав «с честью великою и съ пѣньи гласохвалными» хоронит его в соборной церкви Пресвятой Богородицы.

Вероятно, вскоре после этого Ярослав заключает договор со своим дядей Владимиром Мстиславичем, касающийся в том числе и судьбы его племянников, сыновей Мстислава Изяславича. Владимир, однако, нарушает договоренность с Ярославом и по приглашению князей Давыда и Мстислава Ростиславичей занимает Киев (15 февраля 1171 г.).

Враждебность в отношениях Ярослава с князьями-Ростиславичами сохраняется и после вступления в начале июля того же года на киевский престол (по прямому указанию Андрея Боголюбского) князя Романа Ростиславича. В ссоре Андрея Боголюбского с Ростиславичами Ярослав первоначально поддерживает Андрея. Узнав о выступлении огромной рати, собранной Андреем против Ростиславичей, и об осаде Вышгорода, в котором затворился князь Мстислав Ростиславич (сентябрь-октябрь 1173 г.), Ярослав «со всею Волынскою землею» также выступает к Киеву «на Ростиславичѣ же», при этом «ища собѣ старѣшиньства въ Олговичѣхъ» (старейшим среди князей, подступивших к Киеву по указанию Андрея Боголюбского, был князь Святослав Всеволодович, глава рода князей-Ольговичей). Князья, однако, не дали ему старейшинства и «не ступишася ему Кыева», вследствие чего Ярослав начал переговоры с Ростиславичами и, получив от них согласие уступить ему Киев, двинулся на соединение с князем Рюриком Ростиславичем, находившимся в Белгороде (близ Киева). Известие о союзе Ярослава с Рюриком вызывает панику и бегство собравшегося у Вышгорода войска; Ярослав же вступает в Киев (ноябрь 1173 г., у В.Н. Татищева 20 декабря).

К этому времени относится изгнание из Киева Ярославом католических «аббатов, священников, монахов и всех латинян вообще». Это свидетельствует о реакции великого князя на вызывающее поведение поселившихся в Киеве католиков.

В начале 1174 г. к нему посылает князь Святослав Всеволодович с напоминаем об их прежнем договоре, по которому тот из них, кто займет великое княжение, должен наделить другого волостями. Не получив обещанного, Святослав внезапно («изъѣздомъ») нападает ка Киев и вынуждает Ярослава бежать, бросив на произвол судьбы жену, младшего сына Мстислава и всю дружину, которые попадают в руки Святославу.

Пробыв в Киеве всего 12 дней, Святослав вместе с пленными, «поимавъ имѣние Ярославле бещисла», возвращается в Чернигов. Ярослав же, услыхав, «яко стоить Кыевъ князя, пограбленъ Олговичи», вновь вступает в город. Разгневанный князь обвиняет киевлян в измене и требует денег для выкупа жены и младшего сына; «и попрода всь Кыевъ», не щадя ни духовенства, ни монастырей. «Много зла створивъ Киеву», Ярослав выступает к Чернигову, против Святослава Всеволодовича, и заключает с ним мир.

В том же году в союзе с Олегом Святославичем и Ростиславичами вновь идет на Святослава Всеволодовича, сжигает города Лутаву и Моровийск, после чего заключает мир.

В конце весны 1174 г., несмотря на уговоры князей-Ростиславичей, уходит из Киева в Луцк, оставляя великое княжение Роману Ростиславичу.

В 1184 г. умирает; погребен в Киеве в монастыре Святого Феодора.

Князь Ярослав Изяславич был женат на неизвестной по имени дочери короля богемского Владислава II (из Пржемысловичей; умер 18 января 1175 г.). Его дети: Ингварь, Всеволод, Изяслав (умер в феврале (по В.Н. Татищеву, 10 февраля) 1196 г.) и Мстислав Немой.