Впервые он упоминается в «Повести временных лет» под 980 г. Тот же источник сообщает, что отец наделил Мстислава Тмутараканской землей. Когда произошло это наделение — неизвестно, во всяком случае до. 15 июля 1015 г. В. Н. Татищев пишет, что в 1023 г. Мстислав потребовал у верховного собственника земли Ярослава Мудрого прибавки к своим владениям. Ярослав дал брату Муромскую землю, но Мстислава она не удовлетворила. Он совершил поход на Киев в отсутствие там Ярослава, пытаясь захватить верховную власть на Руси, по не был принят киевлянами и отошел в Черниговскую землю, где и закрепился. Ярослав попытался выбить брата из Черниговской области, однако потерпел сокрушительное поражение в Лиственской битве и бежал в Новгород. В 1026 г. братья заключили мир у Городца, по которому к Мстиславу отошли все русские земли, расположенные по левую сторону Днепра. Мстислав стал совершенно самостоятельным государем. Столицей своего государства он сделал Чернигов. Правда, в области внешней политики братья действовали заодно. Тем не менее, как явствует из летописи, при ого жизни Ярослав Мудрый не «бысть самовластець Русьстей земли»; он стал им только после смерти Мстислава (1036 г.)

Мстислав (в крещении — Константин) Владимирович, седьмой сын великого князя В. Святославича и его первой (или второй) жены Рогнеды (умерла в 1000 г.), дочери полоцкого князя Рогволода (убит в 978 г., а по летописи, в 980 г.).

Дата и место рождения Мстислава неизвестны. При жизни отца он получает в удел г. Тмуторокань.

В 1022 г. идет в поход на Западный Кавказ и побеждает касогов, причем еще до битвы в единоборстве одолевает и убивает их князя, великана Редедю (Редегю, вероятного родоначальника Добрынских). По условиям поединка берет в плен его жену и детей, возлагает дань на касогов и принимает их на службу в свою дружину. Вернувшись в Тмуторокань, закладывает церковь во имя Пресвятой Богородицы, помощь которой, по преданию, помогла ему одержать победу над великаном.

В 1023 г., по нелетописным данным, получает от брата Ярослава Мудрого во владение Муром. Недовольный таким скудным пожалованием собирается с ясами и касогами на Ярослава.

В 1024 г. во главе хазарской и касожской дружин Мстислав подступает к Киеву, пользуясь тем, что Ярослав отсутствует в городе. Киевляне, однако, не принимают его, и Мстислав отступает в Чернигов, где садится на княжение. Тем временем Ярослав «посла за море по варягы». К нему приходит варяжский князь Якун (Хакон) с дружиной, и осенью того же года они выступает к Чернигову. В ночной битве у г. Листвена Ярослав терпит сокрушительное поражение от Мстислава и бежит в Великий Новгород. В том же году Мстислав посылает к нему с мирными предложениями, предлагая ему, как старшему брату, занять Киев: «а мнѣ буди си сторона» (Чернигов. — Д.В. Донской). Ярослав, однако, не решается вернуться в Киев. Лишь спустя два года, в 1026 г., Ярослав с большим войском возвращается к Киеву и заключает с Мстиславом у Городца-Левобережного мир, по которому границей между владениями братьев становится Днепр.

В 1031 г. в союзе с братом Ярославом вступает в Польшу, «и заяста грады Червеньскыя опять». Присоединяет их к Русскому государству. Во время похода князья «повоеваста Лядьскую землю» и возвращаются на Русь с большим полоном.

В 1036 г. на охоте князь Мстислав заболевает и вскоре умирает; погребен в Чернигове в соборной церкви Святого Спаса, «юже бе сам заложилъ». Летописец упоминает, что князь был «дебелъ тѣлом, черменъ (красив. — Д.В. Донской) лицем, великыма очима, храборъ на рати». Замечено, что Мстислав был милостив к убогим, любил дружину свою и ничего для нее не жалел.

По некоторым данным, был женат на Анастасии, неизвестной по происхождению княгине, от которой имел сына Евстафия (умер в 1033 г.) и, по нелетописным данным, еще сына Ивана (родился в 1002 г.).

Участие в военных конфликтах:
Усобица Мстислава Владимировича и Олега Святославича зимой – весной 1097 г.
Усобица Мстислава Владимировича и Ярослава Владимировича в 1024 г.
Усобица Мстислава Владимировича и Ярослава Владимировича в 1026 г.