Впервые он упоминается в «Повести временных лет» под 1096 г. У В. Н. Татищева под 1107 г. о нем говорится как о князе смоленском. Вячеслав держал Смоленскую землю вместе с братом Ярополком. В Ипатьевской летописи под 1113 г. есть запись о том, что Владимир Мономах посадил Вячеслава в Смоленск. В. Н. Татищев сообщает, что в 1113 г. он владел Смоленской землей вместе с братом Глебом, а в 1125 г. являлся владетелем Туровской области. В Ипатьевской летописи под 1128 г. он также упоминается как туровский князь. В 1132 г. Вячеслав обменял города Туров и Пинск на Переяславль-Русский по договору с братом Ярополком. Однако в 1134 г. он покинул Переяславль и вновь ушел княжить в Туров. После смерти Ярополка Владимировича Вячеслав очень недолго (между 18 февраля и 5 марта 1139 г.) был великим киевским князем, по затем Всеволод Ольгович выслал его из Киева в Туров. Около 1142 г. Вячеслав захватил Переяславль-Русский, но затем передал его с согласия Всеволода Ольговича племяннику Изяславу Мстиславичу. В 1146 г. Изяслав Мстиславич изгнал его из Турова. В Лаврентьевской и Воскресенской летописях под 1149 г. помечено, что Вячеслав владел Пересопницей. Около 1150 г. он получил от брата Юрия Долгорукого в держание Вышгород. 20 апреля 1151 г. Вячеслав стал соправителем племянника Изяслава Мстиславича в Киеве. После его смерти Вячеслав стал соправителем князя Ростислава Мстиславича (1154 г.). В этом же году он умер в Киеве.

Вячеслав Владимирович, пятый сын великого князя В. Всеволодовича Мономаха и Гиды (умерла 10 марта 1099 (?) г.), дочери последнего англосаксонского короля Харальда II Годвина (убит 14 октября 1066 г.). По порядку престолонаследия — шестнадцатый великий князь.

Родился в 1083 г., по одним нелетописным данным, в Киеве, по другим — в Чернигове. Впервые упоминается в летописи под 1096 г., когда был послан отцом вместе с половцами в помощь брату Мстиславу Владимировичу против князя Олега Святославича.

В 1107 г. принимает участие в совместном походе русских князей против половцев, осаждающих г. Лубен. 12 августа Русское войско одерживает решительную победу и возвращается с полоном.

В 1114 г., после утверждения на киевском престоле отца, Владимира Мономаха, Вячеслав получает от него г. Смоленск.

В начале 1116 г. принимает участие в большом походе к Минску против князя Глеба Всеславича, организованном его отцом с участием других князей. Берет «на щитъ» города Оршу и Копысу; Владимир, однако, не желая проливать кровь в дни Великого поста (февраль-март), соглашается на мир с Глебом, который бьет ему челом и обещает во всем слушаться его. В том же году послан отцом вместе с воеводой Фомой Ратиборичем на Дунай отомстить за смерть зятя Владимира Мономаха, царевича Леона-Диогена (выдававшего себя за сына византийского императора Романа IV Диогена (умер в 1072 г.); однако поход завершается безрезультатно: «и не въспѣвше ничто же воротишася».

19 мая 1125 г. умирает великий князь Владимир Мономах; Вячеслав вместе с братьями оплакивает смерть отца и хоронит его в киевском Софийском соборе.

В 1127 г. великий князь Мстислав Владимирович (занявший киевский стол после смерти отца) посылает своих братьев, в том числе Вячеслава, и других южнорусских князей на полоцких князей. Вячеслав идет из Турова к Изяславлю и вместе с братом Андреем бьется под стенами города; после подхода к Изяславлю племянника Вячеслава, князя Изяслава Мстиславича, жители города сдаются Вячеславу. В этом же году умирает единственный сын Вячеслава, Михаил (25 июля).

После смерти великого князя Мстислава Владимировича (15 апреля 1133 г.) киевский престол занимает другой брат Вячеслава, Ярополк. В качестве своеобразного компромисса в борьбе князей за Переяславль-Русский Ярополк зимой 1132–33 гг. передает этот город Вячеславу. В начале 1134 г., однако, Вячеслав покидает Переяславль и уходит в Туров, где сидел ранее, «не послушавъ брата своего Ярополка».

После смерти великого князя Ярополка Владимировича (18 февраля 1139 г.) Вячеслав вступает на киевский престол (22 февраля). Однако, спустя полторы недели (5 марта) к городу подступает князь Всеволод Ольгович с войском. Вячеслав, «не хотя крове пролияти», уступает Всеволоду Киев, а сам удаляется в Туров. В том же году Всеволод отправляет против Вячеслава князя Изяслава Давыдовича; Изяслав разоряет «волость Вячеславлю», однако в том же году князья заключают мир.

В начале 1142 г. Всеволод Ольгович требует от Вячеслава, чтобы тот оставил Туров и ушел на княжение в Переяславль; Вячеслав выполняет и это требование. Однако против Вячеслава начинает войну брат великого князя, Игорь Ольгович; его войска осаждают Переяславль в течение двух месяцев. Вячеслав получает помощь от племянников, Изяслава и Ростислава Мстиславичей, и с их помощью добивается ухода Игоря. В самом конце того же года, по договоренности со Всеволодом Ольговичем, оставляет Переяславль Изяславу Мстиславичу, а сам вновь уходит в Туров.

В 1144 г. Вячеслав вместе с другими князьями участвует в войне, которую ведет великий князь Всеволод Ольгович против князя Владимирка Володарьевича Галицкого. После заключения мира получает от Всеволода часть из 1200 гривен серебра, взятых с Владимирка.

Зимой 1146 г. принимает участие в новом большом походе князей во главе со Всеволодом Ольговичем против Владимирка Галицкого. В конце лета того же года, после смерти великого князя Всеволода (1 августа) и захвата киевского престола племянником Вячеслава Изяславом Мстиславичем (13 августа), вмешивается в начавшуюся борьбу за власть: надеясь на свое старейшинство и послушавшись совета своих бояр, не признает прав Изяслава на Киев и занимает те города, которые в свое время отнял у него Всеволод Ольгович, а также Владимир-Волынский. Великий князь посылает против него своего брата Ростислава и князя Святослава Всеволодовича, которые изгоняют Вячеслава из Турова.

В 1147 г. во время войны Изяслава Мстиславича со Святославом Ольговичем и Юрием Владимировичем Долгоруким Вячеслав оказывает помощь племяннику. Впоследствии, однако, после того как в 1149 г. Юрий Долгорукий занимает киевский стол (27 августа), поддерживает своего брата. Зимой 1149–50 гг. княживший в Пересопнице Вячеслав сообщает Юрию о выступлении в помощь Изяславу поляков и венгров, а также о предложении Изяслава занять киевский стол, и уговаривает брата либо примириться с племянником, либо немедленно оказать помощь самому Вячеславу. Тогда же принимает участие в переговорах Юрия с союзниками Изяслава, которые завершаются уходом венгров и поляков от Изяслава.

В феврале-марте 1150 г. Вячеслав принимает участие в осаде Юрием Долгоруким Луцка, в котором затворился брат Изяслава Мстиславича Владимир. В марте того же года при посредничестве князя Владимирка Володарьевича Галицкого, союзника Юрия, Юрий и Вячеслав заключают мир с Изяславом. В том же году Юрий приглашает Вячеслава как старшего брата на княжение в Киев, однако бояре отговаривают его от этого намерения, говоря, что «брату твоему не удержати Киева, да не будеть его ни тобѣ, ни оному». В итоге Юрий дает Вячеславу Вышгород.

В результате начавшейся в том же году новой войны между Юрием и Изяславом, Юрий терпит поражение и уходит в июле (?) из Киева в Городец-Остерский. Вячеслав занимает киевский престол, лишь ненамного опередив спешащего в Киев Изяслава Мстиславича, однако, по требованию Изяслава и ввиду позиции, занятой киевлянами, уступает Киев племяннику и «с великомъ соромомъ» уходит в Вышгород.

Тогда же, узнав о выступлении в поддержку Юрия его союзника и свата, князя Владимирка Володарьевича Галицкого, Изяслав отправляется в Вышгород к Вячеславу и, признав старейшинство дяди, предлагает ему занять киевский стол. Вячеслав поддается уговорам и отпускает с Изяславом свою дружину, а сам въезжает в Киев и в августе (?) вновь садится «на Ярославли дворѣ». Тем временем Изяслав терпит поражение от Владимирка и также прибегает в Киев к Вячеславу. Здесь князья узнают о подходе к Киеву также Юрия Долгорукого с сыновьями, Святослава Ольговича и других князей и о готовности киевлян принять Юрия на княжение. Изяслав предлагает Вячеславу уйти обратно в Вышгород, а сам отправляется на Волынь.

В 1151 г. Изяслав Мстиславич одерживает победу над Юрием и в конце марта вновь занимает Киев. Сразу же после этого он посылает в Вышгород к Вячеславу и, именуя его отцом, предлагает ему сесть на киевский престол. Князья целуют крест на том, что «не разлучитися има ни въ добрѣ, ни въ злѣ»; Вячеслав въезжает в Киев, устраивает богатое угощение для киевлян и пришедших с Изяславом венгров и провозглашает Изяслава Мстиславича своим соправителем. Реальная власть в этом дуумвирате (по Б. Рыбакову) князей всецело принадлежит Изяславу.

В том же году Вячеслав принимает участие в новой войне Изяслава Мстиславича с Юрием Долгоруким за Киев. Князья отражают приступ Юрия и его союзников к Киеву, а затем в конце мая или начале июня того же года в сражении на р. Рут (левом притоке Роси) одерживают решительную победу. Юрий укрывается в Переяславле и 17 июля того же года терпит новое поражение от Изяслава и Вячеслава, после чего вынужден заключить с князьями мир, по которому обязуется не искать более Киева под Изяславом и Вячеславом и уйти в г. Суздаль. Вячеслав и Изяслав возвращаются в Киев и правят там вместе, причем Вячеслав как старший пребывает «на Велицѣм дворѣ», а Изяслав — «под Угорьскимъ» (урочище на правом берегу Днепра между Киевом и Вышгородом. — Д.В. Донской).

В 1152–1153 гг. Вячеслав поручает свою дружину князю Изяславу Мстиславичу, который воюет против князя Владимирка Володарьевича Галицкого, а после его смерти (зима 1152–53 гг.) — с его сыном Ярославом Владимировичем Осмомыслом.

После смерти Изяслава Мстиславича (в ночь с 13 на 14 ноября 1154 г.) Вячеслав отвергает претензии на Киев князя Изяслава Давыдовича Черниговского и приглашает в качестве соправителя другого своего племянника, Ростислава Мстиславича. Однако уже вскоре (в конце декабря 1154-го или в начале января 1155 г.) Вячеслав скоропостижно умирает в Киеве.

Князь был погребен там же, в соборной церкви Святой Софии, «идеже лежить Ярославъ прадѣдъ его и Володимиръ отець его».

Судя по летописи, Вячеслав был слабым и безынициативным князем, не способным самостоятельно удержать власть в эпоху постоянных междоусобиц, а потому нуждался в опекунах или покровителях, в роли которых выступали его племянники. В то же время летописцы с похвалой отзываются о миролюбии князя: «бяшеть бо князь Вячеславъ незлобивъ сердцемъ». Князь Вячеслав Владимирович был женат на неизвестной княгине; имел единственного сына Михаила.